1.充分搖晃水樣

原水①和處理水②的測定，取樣前應(yīng)將樣品瓶塞好并充分搖勻。使水樣中的顆粒和塊狀懸浮物盡可能分散，以便移液到更均勻和有代表性的水樣。對于處理后較澄清的出水③、④，水樣也應(yīng)搖勻后取樣測定。在對大量生活污水水樣進(jìn)行COD測量時(shí)，發(fā)現(xiàn)水樣經(jīng)過充分搖晃后的測量結(jié)果不易出現(xiàn)較大偏差。說明取樣更具代表性。

2.水樣搖勻后立即取樣。

由于污水中含有大量不均勻的懸浮物，如果樣品搖勻后不迅速取樣，懸浮物會迅速下沉。在樣品瓶的上、中、下位置得到的水樣濃度，尤其是懸浮物的成分，會有很大差異，都不能代表污水的實(shí)際情況，測量結(jié)果也不具有代表性。搖勻后立即快速取樣，雖然由于搖晃會產(chǎn)生氣泡（在移取水樣的過程中，部分氣泡會消散），由于殘留氣泡的存在，采樣體積會有一點(diǎn)誤差，但是這個(gè)量減少帶來的分析誤差與樣本代表性造成的誤差相比，可以忽略不計(jì)。

搖樣后放置不同時(shí)間的水樣測量控制實(shí)驗(yàn)和搖樣后立即快速取樣分析發(fā)現(xiàn)，前者的測量結(jié)果與實(shí)際水質(zhì)存在較大偏差。

3.采樣量不宜過小

采樣量太小，污水，尤其是原水，可能會因?yàn)榉植疾痪鶎?dǎo)致某些顆粒物耗氧量高而無法去除，所以測得的COD結(jié)果實(shí)際污水的耗氧量會有很大不同的。對同一樣品分別使用 2.00mL、10.00mL、20.00mL 和 50.00 mL 的采樣體積，在相同的條件下進(jìn)行測量實(shí)驗(yàn)。發(fā)現(xiàn)取2.00 mL原水或最終出水測得的COD結(jié)果往往與實(shí)際水質(zhì)不符，統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)的規(guī)律性也很差； 10.00mL和20.00mL水樣測定結(jié)果的規(guī)律性大大提高； 50.00mL水樣測定的COD結(jié)果規(guī)律性很好。

所以對于高COD濃度的原水，不應(yīng)盲目采用減少進(jìn)樣量的方法，以滿足測定中對重鉻酸鉀添加量和滴定劑濃度的要求，并在保證樣品具有足夠的抽樣量和足夠的代表性的前提下，滴定劑的用量和濃度能滿足樣品特殊水質(zhì)的要求，使測量數(shù)據(jù)準(zhǔn)確。