隨著工業(yè)發(fā)展和城市化進(jìn)程加快，水體污染問題日益嚴(yán)峻，準(zhǔn)確測定COD含量對于水質(zhì)評估、污染治理方案制定至關(guān)重要。COD全自動測定儀通過自動化流程完成樣品消解、滴定、計算等操作，極大提升了檢測效率。然而，若樣本處理不當(dāng)，即使儀器性能優(yōu)良，也難以得到準(zhǔn)確結(jié)果。因此，嚴(yán)格遵循樣本處理要求是保障COD檢測質(zhì)量的基礎(chǔ)。

一、樣本采集要求

1、容器選擇：采樣容器需具備化學(xué)惰性，避免與水樣中的物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。玻璃容器因其穩(wěn)定性好、吸附性低，常用于COD檢測水樣采集。若需長時間保存水樣，也可選用高密度聚乙烯（HDPE）材質(zhì)容器，但需提前驗證其對COD測定的干擾情況。容器應(yīng)清潔干燥，使用前用去離子水或稀硝酸浸泡、沖洗，去除殘留雜質(zhì)。

2、采樣方法：根據(jù)水體類型和檢測目的選擇合適的采樣方法。對于地表水，應(yīng)在不同深度和位置多點采樣，混合均勻后取部分作為代表水樣；工業(yè)廢水排放口需在廢水充分混合處采集瞬時水樣；若水樣中懸浮物較多，應(yīng)分層采樣后混合，或分別采集可沉降固體與水樣，分別測定并計算總COD。采樣過程中，避免水樣與空氣長時間接觸，防止有機(jī)物被氧化或揮發(fā)性物質(zhì)逸出。

3、現(xiàn)場固定：部分水樣含有還原性物質(zhì)（如亞鐵離子、硫化物等），易被空氣氧化，導(dǎo)致COD測定結(jié)果偏高。采集此類水樣時，需現(xiàn)場加入適量固定劑，如硫酸汞溶液，使其與干擾物質(zhì)形成沉淀，抑制氧化反應(yīng)。固定劑添加量需根據(jù)水樣特性確定，避免過量引入誤差。

二、樣本保存要求

1、保存溫度：低溫可降低微生物活性和化學(xué)反應(yīng)速率，減緩水樣中有機(jī)物的分解和氧化。一般將水樣冷藏于4℃左右環(huán)境，部分易變質(zhì)水樣可冷凍保存，但需注意冷凍可能導(dǎo)致容器破裂或水樣體積變化，影響檢測結(jié)果。

2、保存時間：水樣保存時間受其成分和保存條件影響。通常情況下，冷藏保存的水樣應(yīng)在24 - 48小時內(nèi)完成檢測；若添加了保存劑，保存時間可適當(dāng)延長至7天，但應(yīng)盡快檢測以減少誤差。對于受污染嚴(yán)重或成分復(fù)雜的水樣，保存時間應(yīng)進(jìn)一步縮短。

3、避免污染：保存過程中，要防止水樣受到外界污染。容器密封良好，避免灰塵、微生物等進(jìn)入；避免與有異味的物品或強(qiáng)氧化性物質(zhì)混放，防止水樣被污染或發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。

三、樣本預(yù)處理要求

1、過濾：若水樣中懸浮物含量過高，會影響COD測定結(jié)果。懸浮物中的有機(jī)物可能無法完全參與消解反應(yīng)，導(dǎo)致測定值偏低；同時，懸浮物還可能堵塞儀器管路或干擾光學(xué)檢測。因此，對于懸浮物較多的水樣，需用0.45μm濾膜過濾，去除大顆粒雜質(zhì)。過濾時要注意濾膜的清潔度和完整性，避免濾膜本身引入有機(jī)物污染。

2、均質(zhì)化：水樣中的有機(jī)物分布可能不均勻，為保證檢測結(jié)果的代表性，需對水樣進(jìn)行均質(zhì)化處理?？刹捎脵C(jī)械攪拌、超聲波振蕩等方法，使水樣中的有機(jī)物充分混合均勻。攪拌速度和時間應(yīng)根據(jù)水樣性質(zhì)確定，避免因攪拌過度產(chǎn)生氣泡或破壞水樣中的某些成分。

3、消解預(yù)處理（部分情況）：某些特殊水樣，如含有難降解有機(jī)物或高濃度氯離子的水樣，直接測定COD可能存在誤差。對于高氯水樣，氯離子會干擾重鉻酸鉀氧化有機(jī)物的反應(yīng)，導(dǎo)致測定結(jié)果偏高。此時，需在測定前對水樣進(jìn)行消解預(yù)處理，如采用硝酸銀沉淀法去除氯離子，或使用專用低汞鹽消解體系降低氯離子干擾。預(yù)處理方法需根據(jù)水樣具體成分和儀器要求選擇，并嚴(yán)格遵循操作規(guī)程。

四、上機(jī)前準(zhǔn)備要求

1、試劑添加：按照儀器說明書要求，準(zhǔn)確量取適量水樣加入到專用消解管或反應(yīng)池中。同時，準(zhǔn)確添加配套的氧化劑（如重鉻酸鉀溶液）、催化劑（如硫酸銀溶液）和掩蔽劑（如硫酸汞溶液）。試劑添加量要精確，使用高精度移液器，避免因試劑用量偏差導(dǎo)致測定結(jié)果不準(zhǔn)確。

2、容器清潔：用于盛放水樣和試劑的容器必須清潔無污染。每次使用后，應(yīng)及時用去離子水沖洗干凈，再用稀硝酸浸泡一段時間，去除殘留的有機(jī)物和無機(jī)鹽。對于長期未使用的容器，需重新進(jìn)行清洗和驗證，確保其不會對檢測結(jié)果產(chǎn)生干擾。

3、儀器校準(zhǔn)與空白試驗：在測定樣本前，需使用標(biāo)準(zhǔn)溶液對COD全自動測定儀進(jìn)行校準(zhǔn)，確保儀器處于正常工作狀態(tài)和準(zhǔn)確測量范圍。同時，進(jìn)行空白試驗，即用去離子水代替水樣，按照與樣本測定相同的步驟進(jìn)行操作，測定空白值?？瞻字捣从沉嗽噭?、儀器和操作過程中引入的誤差，應(yīng)在最終結(jié)果中扣除，以提高測定準(zhǔn)確性。

五、結(jié)語

COD全自動測定儀在樣本處理各環(huán)節(jié)均有嚴(yán)格要求，從采集、保存到預(yù)處理和上機(jī)前準(zhǔn)備，每一步都關(guān)乎檢測結(jié)果的可靠性。檢測人員應(yīng)嚴(yán)格遵循這些要求，不斷優(yōu)化操作流程，提高樣本處理質(zhì)量，為COD準(zhǔn)確測定提供堅實保障，助力水環(huán)境監(jiān)測與保護(hù)工作有效開展。